自鐵電性材料被發(fā)現以來,科學家就在不斷努力,希望把鐵電性和其他鐵性(特別是鐵磁性)能耦合起來。在這條多鐵性耦合的道路上,科學家們大的愿望便是能找到一種材料,同時具有鐵電性和鐵磁性。這種同時具有鐵電性和鐵磁性的材料,便被大家稱作多鐵性材料。多鐵性材料(multiferrorics)在 1994 年由瑞士科學家 Schmid 提出,其定義為:同時具有兩種或兩種以上“鐵性”的材料。多鐵材料中不同鐵性之間相互作用的示意圖如圖 1.3 所示。其中 P、M、ε分別代表自然界中常見的三種鐵序:鐵電、鐵磁、鐵彈。它們分別可以通過電場、磁場、應力場實現狀態(tài)改變。T 為科學家預言的“鐵環(huán)”序,以及其他可能存在的鐵性 O,如軌道序、手性序等。
值得特別一提的是多鐵性材料中,具有鈣鈦礦結構的 BiFeO3(BFO),作為現今為止發(fā)現的室溫以上存在多鐵性的材料,近些年來受到各國科研工作者的關注和追捧。BFO 材料具有高的居里溫度點(TC~1100 K)、高聶耳溫度點(TN~650 K)、無鉛的壓電特性以及在可見光區(qū)域的大的柔韌性。BFO 屬于Bi 系鈣鈦礦結構化合物,如圖 1.4,其晶包沿體對角線方向存在菱方(rhombohedral)畸變。為了簡化理解,我們一般選取單位晶包的一半作為贗立方結構晶包,以米勒指數贗立方<111>方向標注這一方向。基于贗立方結構,BFO 的晶格常數為 3.96 Å,菱方的結構的傾角為 89.3-89.4o。晶胞中 A 位 Bi3+離子的 6s2 孤對電子具有高化學活性,可以與 O2-的 2p 電子形成雜化軌道,從而使 Bi 和 FeO6 八面體之間存在沿<111>方向較大的相對位移,這也正是 BFO 材料鐵電性的來源。BFO 沿<111>方向具有~150 微庫cm /大小的自發(fā)極化,這一極化強度值大于絕大多數傳統(tǒng)鐵電材料,因此它也是本文研究鐵電材料物性調控的重要研究對象之一。
人們找尋多鐵性材料的目的,是為了實現電場控制磁化強度或磁場控制電極化大小。這種相互控制被稱作磁電耦合。然而,已知的多鐵性材料多數磁電共存的溫度都很低(室溫一下),且溫度范圍窄,不穩(wěn)定。而室溫多鐵材料 BFO 自身為鐵電反鐵磁材料,其磁電耦合強度十分弱。因此,許多人把目光投向復合多鐵材料。即利用可控的薄膜生長技術,同時生長鐵電、鐵磁兩種材料,并利用兩種材料之間的應力耦合或交換偏執(zhí)作用實現磁電的間接耦合。例如:在單相多鐵材料 BFO 或傳統(tǒng)鐵電材料 BaTiO3 上,生長鐵磁性薄膜 La0.7Sr0.3MnO3、CoFe、Co 等。如圖 1.5 所示利用兩種材料界面處不同自由度之間的耦合,實現上下兩種材料之間的磁電耦合。
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